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硫酸钾迎来机遇 工艺建议多样化

□ 上海化工研究院化肥所常务副所长 张 伟

    纯硫酸钾是无色的结晶体,斜方晶系。硫酸钾的吸湿性极小,在有机液体中的溶解度极小,不易结块。目前世界各国生产的硫酸钾大约有95%作为化学肥料,仅有5%用于中间体、澄清剂、香料工业助剂食品添加剂或制备其它钾盐产品。在农业上,硫酸钾是主要的无氯钾肥,是目前应用较广的一种钾肥,几乎可以和现有所有肥料相混合使用,易于制造复混肥。

    硫酸钾作为一种钾肥,也富含丰富硫元素,硫酸钾中的硫也是植物生长所需的重要营养元素。硝基复合肥发展较快,对钾肥原料需求不断增加。硫酸钾市场形势也随着硝基复合肥料的生产发展而得到扩大。随着忌氯经济作物种植业的扩大,硫基复合肥得到了发展。硫酸钾作为一种无氯钾肥原料,其市场也直接受到了硫基复合肥市场的影响,硫酸钾与氯化钾差价拉大,硫酸钾产业迎来了极大的发展机遇。 

硫酸钾生产工艺多样

    硫酸钾的生产工艺呈现多样化,具体来讲,主要包括以下几种:

    从盐湖、卤水中直接提炼出硫酸钾的主要方法包括:高温盐法、浮选法、旋流法、制碱废液与盐田卤水氨法、液膜法等。例如新疆罗布泊硫酸钾盐生产基地采用罗布泊盐湖硫酸镁亚型卤水作初始原料,利用分解或转化、浮选得到氯化钾和软钾镁矾,所得氯化钾和软钾镁矾再经转化、结晶制取硫酸钾。

    利用硫酸钾盐矿石提炼的主要方法包括:压热法、 高温挥发法、直接法、离子交换法、低温酸解法、浮选法、微生物法和焙烧法,各种钾矿提钾方法普遍存在渣多、能耗高、产品中有效 K2O低等缺点;明矾石组成为K2SO4·Al2(SO4)3·2Al2O3·6H2O,矿石经破碎、焙烧和脱水,在还原剂作用下明矾石中的硫酸铝被还原热分解,热解产物经碱液浸取脱硅分离后,可得粗硫酸钾,产品纯度约70%,将粗品精制可得优质硫酸钾。

    KCl二次转换法包括曼海姆法、缔置法、中和法、芒硝法、磷石膏法、硫酸铵法、有机溶剂萃取法等。此外,针对钛白石副产绿矾、硫铁矿等烧渣等工业副产品中的硫酸亚铁与氯化钾复分解法制硫酸钾,中国农科院土壤与肥料研究所利用钛白粉采用液相法生产氧化铁。硫酸钾和氯化铵技术,硫酸钾转化率可达到98.5±0.5%;针对较为特殊的原料和资源,还存在其他生产硫酸钾方法,如离子交换法、热钾碱法、微波辐射法、膜分离法等,但是这些均为试验阶段。

    上海化工研究院硫酸钾生产技术是采用硫酸铵与氯化钾为原料,水体系下复分解法制取硫酸钾。其具体工艺流程为:氯化钾、硫酸铵(或硫酸铵溶液)分别经计量后加入转化槽,在一定的条件下进行转化结晶。转化料浆经过液固分离,得到的固体物料即为硫酸钾产品。滤液经蒸发结晶及液固分离后得到氯化铵钾,氯化铵钾的母液返回蒸发结晶系统。

依据自身条件

选择合适工艺

    在总结硫酸钾不同生产工艺路线的基础上,对有意向建设硫酸钾生产装置的厂家建议如下:

    依据自身拥有原料资源选择合适的硫酸钾生产工艺。比如拥有芒硝资源的厂家,可以选择芒硝法生产硫酸钾;而副产大量硫酸铵的厂家则可以选择硫酸铵法或有机溶剂萃取法生产硫酸钾;对于拥有硫酸氢钾中间体的厂家可以选择中和法生产硫酸钾。

    依据副产品销路选择合适的硫酸钾生产工艺。硫酸生产工艺中除生产硫酸钾外,往往还存在副产品,如曼海姆法副产盐酸、芒硝法副产氯化钠、硫酸铵法副产氯化铵钾。对于销售处理盐酸困难的厂家,在选择工艺路线时应避免选择曼海姆法。而硫酸铵法副产品氯化铵钾依然是肥料,对于常规复合肥厂很容易通过内部消耗掉副产品。

    依据能耗、环保、安全选择硫酸生产工艺。比如曼海姆法生产过程中存在着盐酸烟雾问题,环保要求越来越严的大形势下,选择曼海姆法路线生产硫酸钾时应慎重。缔制法和有机溶剂萃取法使用的有机溶剂往往具有一定毒性和爆炸性,在选择该工艺路线时应充分做好安全审查工作。硫酸铵法整个反应处于水体系中,生产过程中无“三废”,且不存在高温高压、工艺路线简单不存在安全隐患。

    尽管技术路线不同,各种硫酸钾工艺几乎都涉及到含氯离子溶液。含氯离子溶液在一定温度下,对设备会进行点腐蚀。点腐蚀坑一旦穿透设备将发生泄露甚至有爆炸的危险,因此在建设硫酸钾生产装置时应充分考虑腐蚀问题,选择适宜的耐腐蚀材料,避免因腐蚀造成财产损失和人员伤亡。

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